Plata (I)

La plata (I) es el estado de oxidación más frecuente en el que se encuentra la plata en los compuestos químicos. En soluciones ácidas o neutras es posible encontrar el catión Ag+; el cual, debido a la estabilidad de su configuración electrónica ([ Kr ] 4d10) que impide transiciones electrónicas en longitudes de onda del espectro visible, es incoloro.[1]

Contenido

Comportamiento ácido-base

El catión Ag+ es poco ácido encontrandose solvatado en solución acuosa aún en pH débilmente alcalino (pH≈7,5). A pH mayores precipita el hidróxido de plata (AgOH), el cual se transforma expontáneamente en óxido de plata (Ag2O) más estable e insoluble.[1]

Ag+ + OH- U+21C4.svg Ag(OH) ↓
Ag(OH) ↓ + OH- → Ag2O ↓ + H2O

El óxido de plata no es apreciablemente soluble al aumentar el pH de la solución, si bién en soluciones altamente alcalinas parte del precipitado se disuelve por formación del anión argentito (AgO-).[1]

Ag2O ↓+ 2OH- → 2AgO- + H2O

Reacciones

Reacciones de precipitación

Ag+ (Parte I).png
Ag+ (Parte II).png
Ag+ (Parte III).png

El catión Ag+ forma compuestos estables con un gran número de aniones, algunos de ellos son coloreados. Esta propiedad es utilizada para su identificación y cuantificación analítica.

1) Hidróxidos alcalinos fuertes

La alcalinización con hidróxidos alcalinos fuertes como el NaOH produce la precipitación del óxido de plata de color pardo.[1]

2 Ag+ + 2OH- → Ag2O ↓ + H2O

pksAg2O = 7,7 [2]

2) Carbonato de sodio

Por reacción con carbonato de sodio el frio se precipita carbonato de plata de color blanco.[1]

2 Ag+ + CO32- → Ag2CO3

pksAg2CO3 = 11,09 [3]

3) Ácido sulfhídrico

Por reacción con ácido sulfhídrico precipita sulfuro de plata de color negro.[1]

2 Ag+ + H2S → Ag2S ↓ + 2H+

pksAg2S = 50,1 [3] [2]

4) Cloruros

En presencia de cloruro en medio ácido se produce un precipitado blanco de cloruro de plata.[1]

Ag+ + Cl- → AgCl ↓

pksAgCl = 9,74 [3]

5) Cianuro de potasio

Por reacción con cianuros se produce la precipitación de cianuro de plata de color blanco.

Ag+ + CN- → AgCN ↓

pksAgCN = 15,66 [3]

6) Yoduro de potasio

Por reacción con el anión yoduro se produce un precipitado amarillo claro de yoduro de plata.[1]

Ag+ + I- → AgI ↓

pksAgI = 16,08 [3]

7) Bromuro de potasio

Por reacción con el anión bromuro se produce un precipitado amarillo claro de bromuro de plata.[1]

Ag+ + Br- → AgBr ↓

pksAgBr = 12,30 [3]

8) Hexacianoferrato(II)

En presencia del anión complejo hexacianoferrato(II) se produce un precipitado altamente insoluble de hexacianoferrato(II) de plata.[1]

4 Ag+ + Fe(CN)64- → Ag4[Fe(CN)6] ↓

pksAg4[Fe(CN)6] = 44,07 [3]

9) Nitropentacianoferrato(II)

En presencia del anión complejo nitropentacianoferrato(II) se produce un precipitado altamente insoluble de nitropentacianoferrato(II) de plata.[1]

2 Ag+ + Fe(CN)5NO2- → Ag2[Fe(CN)5NO] ↓

pksAg2[Fe(CN)5NO] = 12,1 [2]

10) Tiocianato de potasio

En presencia de tiocianato precipita tiocianato de plata.[1]

Ag+ + SCN- → AgSCN ↓

pksAgSCN = 11,97 [3]

11) Oxalato

En presencia de oxalato precipita oxalato de plata.[1]

2Ag+ + C2O42- → Ag2C2O4

pksAg2C2O4 = 11,0 [2]

12) Rodanina

El catión Ag+ reacciona con la rodanina, en medio débilmente ácido, produciendo un quelato color rojizo-violáceo. Esta reacción es utilizada para identificar pequeñas cantidades del catión en una muestra.[1]

14) Sulfito de sodio

En presencia de sulfito precipita sulfito de plata.[1]

2 Ag+ + SO32- → Ag2SO3

pksAg2SO3 = 13,8 [2]

15) Fosfato de sodio

En presencia de fosfato precipita fosfato de plata.[1]

3 Ag+ + PO43- → Ag3PO4

pksAg3PO4 = 17,55 [3]

16) Nitrito de sodio

En presencia de nitrito precipita nitrito de plata.[1]

3 Ag+ + NO2- → AgNO2

pksAgNO2 = 4,1 [2]

17) Cromato de potasio en medio ácido

Por reacción con el anión dicromato se obtiene un precipitado de dicromato de plata.[1]

2 Ag+ + Cr2O72- → Ag2Cr2O7

pksAg2Cr2O7 = 6,7 [2]

18) Cromato de potasio en medio alcalino

Por reacción con el anión cromato se obtiene un precipitado rojo de cromato de plata.[1]

2Ag+ + CrO42- → Ag2CrO4

pksAg2CrO4 = 11,92 [3]

19) Acetato de sodio

En presencia de acetato se obtiene un precipitado moderadamente soluble de acetato de plata.[1]

Ag+ + CH3COO- → CH3COOAg ↓

pksCH3COOAg = 2,7 [2]

20) Bromato de sodio

En presencia de bromato precipita bromato de plata.[1]

Ag+ + BrO3- → AgBrO3

pksAgBrO3 = 4,26 [3]

21) Yodato de potasio

En presencia de yodato precipita yodato de plata.[1]

Ag+ + IO3- → AgIO3

pksAgIO3 = 7,51 [3]

22) Selenito de sodio

En presencia de selenito precipita selenito de plata.[1]

2 Ag+ + SeO32- → Ag2SeO3

pksAg2SeO3 = 15,5 [2]

23) Molibdato de sodio

En presencia de molibdato precipita molibdato de plata.[1]

2 Ag+ + MoO42- → Ag2MoO4

pksAg2MoO4 = 11,6 [2]

24) Wolframato de sodio

En presencia de wolframato precipita wolframato de plata.[1]

2Ag+ + WO42- → Ag2WO4

pksAg2WO4 = 11,3 [2]

25) Arseniato de sodio

En presencia de arseniato precipita arseniato de plata.[1]

3Ag+ + AsO43- → Ag3AsO4

pksAg3AsO4 = 22,0 [2]

26) Metavanadato de sodio

En presencia de metavanadato precipita metavanadato de plata.[1]

Ag+ + VO3- → AgVO3

pksAgVO3 = 6,3 [2]

27) Ortovanadato de sodio

En presencia de ortovanadato precipita ortovanadato de plata.[1]

3 Ag+ + VO43- → Ag3VO4

pksAg2VO4 = 24 [2]

28) Ortovanadato monoácido de sodio

En presencia de ortovanadato monoácido precipita ortovanadato monoácido de plata.[1]

2 Ag+ + HVO42- → Ag2HVO4

pksAg2HVO4 = 13,7 [2]

29) Isocianato

En presencia de isocianato precipita isocianato de plata.[1]

Ag+ + CNO- → AgCNO ↓

pksAgCNO = 6,6 [2]

30) Azida de sodio

En presencia de azida precipita azida de plata.[1]

Ag+ + N3- → AgN3

pksAgN3 = 8,56 [3]

31) Hexacianocobaltato(III) de sodio

En presencia de hexacianocobaltato(III) precipita hexacianocobaltato(III) de plata.[1]

3 Ag+ + Co(CN)63- → Ag3[Co(CN)6] ↓

pksAg3[Co(CN)6] = 25,41 [3]

32) Reductores

El cation Ag+ es reducido fácilmente a Ag0 por reductores como el sulfato ferroso (en medio neutro a ebullición) o el catión manganeso (II) en medio alcalino.[1]

2 Ag+ + Mn2+ + 4 OH- → 2 Ag0 + MnO2 + 2 H2O

Reacciones de formación de complejos

1) Amoníaco

En medio amonical se forma el catión complejo diaminoplata(I).

Ag+ + 2 NH3 U+21C4.svg [Ag(NH3)2]+

log β1 = 3,31; log β2 = 7,23 [3]

La formación del complejo solubiliza el cloruro de plata.[4]

AgCl ↓ + 2 NH3 U+21C4.svg [Ag(NH3)2]+ + Cl-
2) Cianuro de potasio

En exceso de reactivo el cianuro de plata se disuelve formando el anión complejo altamente estable dicianoargentato(I).[5] [1]

AgCN ↓ + CN- → Ag(CN)2-

log β2 = 20,5 [2]

3) 1,10-fenantrolina

El catión plata (I) forma con la 1,10-fenantrolina dos complejos diferentes dependiendo de su concentración en el medio.

Ag+ + fen U+21C4.svg Agfen+
Agfen+ + fen U+21C4.svg Agfen2+

log β1 = 5,02*; log β2 = 12,07* [3]

Condiciones físico-químicas de las constantes

  • Si no se indica lo contrario, se considera 25ºC y medios con fuerza iónica nula (μ = 0).
  • (*) Temperatura 25ºC y μ = 0,1.

Véase también

  • Plata (II)
  • Plata (III)
  • Plata (IV)

Referencias

  1. a b c d e f g h i j k l m n ñ o p q r s t u v w x y z aa ab ac ad ae af ag F. Burriel Martí, F. Lucena Conde, S. Arribas Jimeno, J. Hernández Méndez (2006). «Química analítica de los cationes: Plata». Química analítica cualitativa (18ª edición edición). Thomson. pp. 419-426. ISBN 84-9732-140-5. 
  2. a b c d e f g h i j k l m n ñ o p F. Burriel Martí, F. Lucena Conde, S. Arribas Jimeno, J. Hernández Méndez (2006). «Apéndice VI - Constantes de equilibrio ácido base, productos de solubilidad y constantes de formación de complejos.». Química analítica cualitativa (18ª edición edición). Thomson. pp. 1014-1032. ISBN 84-9732-140-5. 
  3. a b c d e f g h i j k l m n ñ o Harris, Daniel C. (2007). «Apéndice F - Productos de solubilidad». Análisis químico cuantitativo (tercera edición). Reverté. pp. AP10-AP11. ISBN 84-291-7224-6. 
  4. Sharpe, Alan G. (1993). «La química inorgánica en medios acuosos». Química inorgánica. Reverté. pp. 189-224. ISBN 84-291-7120-7. 
  5. Chang, Raymond (2002). «La química de los metales de transición y los compuestos de coordinación». Química. Mc Graw Hill. pp. 877-908. ISBN 970-10-3894-0. 

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